剂烯酰吗啉一文速览

2020-4-23 1988.TV农化头条

1.产品简介

烯酰吗啉是一类较理想的吗啉类高效杀菌剂,专一杀卵菌纲真菌杀菌剂,对霜霉菌、疫霉菌真菌特别有效,可用于葡萄、马铃薯和番茄等作物,具有用量少、持续期长、使用等特点,市场前景较好。其分子式为C21H22ClNO4,化学名称为:(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉,结构式如下:

2.合成方法

以4-氯-3,4-二甲氧基二苯甲酮和N-乙酰吗啉为原料,正辛烷为溶剂,在氢氧化钠催化剂作用下合成了烯酰吗啉。考察了催化剂用量、吸水剂、反应时间等因素对烯酰吗啉收率的影响,优化的反应条件为:二苯甲酮∶乙酰吗啉∶氢氧化钠=1∶2∶3(摩尔比),二苯甲酮∶正辛烷=1∶3(体积比),回流反应20~22h,在此条件下产品烯酰吗啉收88.0%,纯度98%。

高效杀菌剂烯酰吗啉一文速览

3.烯酰吗啉市场以及应用

烯酰吗啉(dimethomorph)为壳牌公司(现巴斯夫公司)研发的吗啉类杀菌剂,烯酰吗啉用于防治蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害,具内吸活性。在不考虑病原真菌抗药性的前提下,与目前广泛使用的甲霜灵、霜脲氰、三乙膦酸铝、霜灵等比较,药效较高。

在世界各个地区均有广泛应用,近几年销售额一直位于吗啉类杀菌剂首位。烯酰吗啉在国际的主要市场为巴西、美国、欧洲、澳大利亚等发达国家,主要用于葡萄。国内市场的容量大约为500~600t,出口200~300t/年。

3.1烯酰吗啉国外市场状况

烯酰吗啉于1992年进入市场,该产品随着公司的转让与收购,先后归属于壳牌公司、氰胺公司、巴斯夫公司。进入市场后,烯酰吗啉得到发展,有一定的市场覆盖率。吗啉类杀菌剂多数为防治白粉病(Erysiphegraminis),而烯酰吗啉,尽管为吗啉类杀菌剂,是通过直接破坏真菌细胞的形成,引起细胞壁的分解,从而使真菌细胞死亡,不具备防治白粉病的作用。用于防治马铃薯、葡萄、葫芦霜病,并且用于番茄和其他作物病害。烯酰吗啉单独使用有较高的抗性风险,所以常与代森锰锌等保护性杀菌剂复配使用,以延缓抗性的产生。

烯酰吗啉主要商品名为Forum(用于防治葡萄霜霉病)、Acrobat(用于防治马铃薯疫病)。2002年在美国取得进一步的登记,在欧盟重新登记。2007年烯酰吗啉成功获得重新登记。目前防治疫病的主要品种有苯酰胺类化合物,如甲霜灵、霜灵、苯霜灵。然而抗性已成为问题,现在只推荐这些产品在病害早期与其他类别农药混用。霜脲氰也广泛用于疫病的防治,通常与嘧菌酯混配使用。随着对卵菌纲杀菌剂研究的深入(包括马铃薯疫病),近期引进的产品(包括在研发后期的产品)在疫病防治方面有着明显的进步。其中包括烯酰吗啉,它是针对卵菌纲病害的产品,并且烯酰吗啉使用的增长带动了疫病杀菌剂的增长。

由于有更多针对卵菌纲病害产品进入市场,竞争力增强,2002年后烯酰吗啉的销售额开始下滑。2007、2008年烯酰吗啉销售额稍有提升,2009年的销售额又有下滑。马铃薯占主导地位的杀菌剂市场,2008—2009年种植面积下降了7.5%,为124000hm2,杀菌剂市场下降了3%,为0.32亿美元,这也是烯酰吗啉销售额下降的一个原因。

法国是葡萄杀菌剂的主要市场,2009年市场价值2.5亿美元,比2008年下降了12%,用于防治葡萄霜霉病的产品,一般占据60%的市场份额,受漫长冬季的影响,库存量大,造成产品价格下降,这也是造成烯酰吗啉销售额下降的一个因素。

这些年德国的葡萄种植面积相对稳定,2009年葡萄杀菌剂销售额0.34亿欧元,比2008年增长25.9%,葡萄杀菌剂使用面积增加5.4%,这是对烯酰吗啉产品销售额增长的有利因素。2010年烯酰吗啉销售额为0.8亿美元,2009年的销售额为0.85亿美元,2008年的销售额为0.95亿美元。

3.2烯酰吗啉国内市场状况

截至2011年11月3日,烯酰吗啉未到期的登记共计114个。其中2007年登记2个,2008年登记21个,2009年登记30个,2010年登记8个,2011年登记53个。登记数量大致呈逐年上升趋势。

原药登记厂家共计11个:山东先达化工有限公司、巴斯夫欧洲公司、安徽丰乐农化有限责任公司、江苏耘农化工有限公司、江苏长青农化股份有限公司、江苏常隆农化有限公司、四川省宜宾川安高科农药有限责任公司、河北冠龙农化有限公司、青岛双收农药化工有限公司、辽宁省沈阳丰收农药有限公司、江苏辉丰农化股份有限公司。

烯酰吗啉在国内登记的作物及防治对象为黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、烟草黑胫病、辣椒疫病、番茄晚疫病、甜瓜霜霉病、甘蓝霜霉病、马铃薯早疫病。烯酰吗啉分别与代森锰锌、福美双、甲霜灵、三乙膦酸铝、百菌清、丙森锌、霜脲氰、吡唑醚菌酯、松脂酸铜有混配制剂登记。烯酰吗啉登记的剂型有可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、微乳剂、泡腾片剂、烟剂。

这些年德国的葡萄种植面积相对稳定,2009年葡萄杀菌剂销售额0.34亿欧元,比2008年增长25.9%,葡萄杀菌剂使用面积增加5.4%,这是对烯酰吗啉产品销售额增长的有利因素。2010年烯酰吗啉销售额为0.8亿美元,2009年的销售额为0.85亿美元,2008年的销售额为0.95亿美元。

烯酰吗啉在国内的登记是2002年山东先达化工(集团)有限公司。当时烯酰吗啉市场量很小,属于防治霜霉病、疫病的新型药剂。紧接着国内有8~10家企业生产该产品,国内市场迅速得到开发,使用量大幅度上升,现在已经是霜霉病、疫病的理想使用药剂。

目前国内市场已经饱和,国际市场专利刚刚过期,国际市场主要以BASF公司产品为主。但BASF公司产量只有300t,生产工厂在巴西,由于国内产品价格低于他们的生产成本,有一定的竞争力。随着国际市场的打开,国内企业逐渐在主要市场进行产品登记,国内产品的市场前景比较广阔。烯酰吗啉未来市场总用量为2000~3000t。

来源:农博在线

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